Qu'est-ce que MOCVD (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques) ?

Méthode de croissance cristalline utilisant des composés organométalliques et des gaz comme l'ammoniac. Très utilisée pour les semi-conducteurs composés comme GaN et GaAs.

Nom japonais: MOCVD(有機金属気相成長)

« MOCVD (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques) » apparaît dans 7 questions d'entraînement réparties sur 3 thèmes, dont Croissance épitaxiale, Semi-conducteurs composés, Matériaux de procédé (gaz et produits chimiques).

Domaine: Croissance épitaxiale

Comment la MOCVD fait croître les cristaux

Le dépôt chimique en phase vapeur aux organométalliques (MOCVD), aussi appelé MOVPE (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques), achemine des précurseurs organométalliques du groupe III comme le triméthylgallium (TMGa), le triméthylaluminium et le triméthylindium vers un substrat chauffé, avec des sources hydrures du groupe V comme l'ammoniac, l'arsine ou la phosphine. Les molécules se décomposent sur la surface chaude et les atomes s'organisent de façon épitaxiale, en suivant la structure cristalline du substrat. Les organométalliques sont conservés dans des bulleurs thermorégulés traversés par de l'hydrogène ou de l'azote ; la température du bulleur et le débit de gaz vecteur fixent donc le débit d'apport. Commuter les gaz modifie la composition à l'échelle du nanomètre, ce qui permet de réaliser des puits quantiques et des hétérostructures.

Paramètres de croissance clés

La température du substrat, la pression du réacteur, la vitesse de croissance et le rapport V/III, rapport molaire entre précurseurs du groupe V et du groupe III, définissent le procédé. La croissance du GaN utilise des rapports V/III de plusieurs centaines à plusieurs milliers, car l'ammoniac se décompose mal et l'azote tend à désorber de la surface à haute température. Ce rapport influe sur la planéité de surface, l'équilibre entre croissance latérale et verticale, l'incorporation de carbone issu des groupes méthyle et les niveaux de défauts ponctuels. Les réacteurs de production traitent des dizaines de plaquettes par cycle, ce qui, avec l'uniformité et la maîtrise de la composition, fait de la MOCVD l'outil de référence pour les composants à semi-conducteurs composés.

Le problème du GaN de type p

Le magnésium est l'accepteur du GaN de type p, mais les couches élaborées par MOCVD sont très résistives. L'hydrogène provenant de l'ammoniac et du gaz vecteur se lie au Mg et forme des complexes Mg–H qui passivent les accepteurs. En 1989, Hiroshi Amano et ses collègues ont activé la conduction de type p par irradiation par faisceau d'électrons de basse énergie, et en 1992 Shuji Nakamura et ses collègues ont montré qu'un recuit à environ 700 °C sous azote chasse l'hydrogène, une méthode adaptée à la production de masse. Cette compréhension a ouvert la voie aux LED bleues et aux diodes laser pratiques.

MOCVD face à MBE, LPE et HVPE

L'épitaxie par jets moléculaires (MBE) évapore les sources sous ultravide, vers 10⁻⁸ Pa, avec des obturateurs et une diffraction d'électrons de haute énergie en réflexion (RHEED) in situ pour un contrôle à la couche atomique près, mais à environ 1 µm par heure elle convient à la recherche, aux HEMT haute performance et aux dispositifs quantiques. L'épitaxie en phase liquide (LPE) croît près de l'équilibre à partir d'une solution métallique, donnant d'excellents cristaux mais un mauvais contrôle des couches minces. L'épitaxie en phase vapeur aux hydrures (HVPE) fait croître le GaN des dizaines de fois plus vite, pour les couches épaisses et les substrats autoportants. La MOCVD se situe entre les deux : des couches minces et abruptes avec une cadence élevée, même si les organométalliques pyrophoriques et les hydrures toxiques exigent une manipulation soigneuse.

S'entraîner : questions sur MOCVD (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques)

Quelle combinaison donne correctement la principale raison pour laquelle le GaN dopé au magnésium par MOCVD est très résistif et non de type p juste après la croissance, et la contre-mesure correspondante ?

  1. ALe Mg s'évapore ; on augmente le dopage en Mg
  2. BL'hydrogène se lie au Mg et rend les accepteurs inactifs ; on les active par recuit sous azote ou irradiation électronique
  3. CLe GaN est un isolant ; le dopage p est impossible
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Réponse : B. L'hydrogène se lie au Mg et rend les accepteurs inactifs ; on les active par recuit sous azote ou irradiation électronique

L'hydrogène provenant notamment de l'ammoniac utilisé en MOCVD se lie au Mg pour former des complexes Mg-H qui empêchent le Mg d'agir comme accepteur. En 1989, Hiroshi Amano et ses collègues ont obtenu le type p par irradiation électronique, puis en 1992, Shuji Nakamura et ses collègues ont trouvé une méthode adaptée à la production en série : un recuit sous azote vers 700 ℃ chassant l'hydrogène. L'identification de l'hydrogène comme cause a fortement accéléré la mise en pratique des LED et lasers bleus.

À quoi sert principalement la MOCVD (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques) ?

  1. AÀ l'oxydation thermique du silicium
  2. BAu dépôt électrolytique des interconnexions en Cu
  3. CÀ la croissance épitaxiale de semi-conducteurs composés comme le GaN
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Réponse : C. À la croissance épitaxiale de semi-conducteurs composés comme le GaN

La MOCVD fait réagir sur un substrat chauffé des organométalliques comme le triméthylgallium et des hydrures gazeux comme l'ammoniac pour faire croître des cristaux de semi-conducteurs composés. La commutation des gaz permet de modifier la composition à l'échelle de quelques nm, et le traitement de plusieurs dizaines de plaquettes par lot assure une bonne productivité. Elle est largement utilisée pour les LED bleues et blanches à base de GaN, les lasers à semi-conducteurs, les composants haute fréquence et de puissance, ainsi que pour la fabrication de cellules solaires.

Questions fréquentes

Différence entre MOCVD et MBE

La MOCVD fait croître les cristaux à partir de précurseurs chimiques circulant au-dessus d'un substrat chauffé et offre une cadence élevée pour la production. La MBE utilise des jets atomiques ou moléculaires sous ultravide, ce qui donne un contrôle à la couche atomique près et un suivi in situ, mais une croissance plus lente.

Pourquoi le rapport V/III est-il si élevé en MOCVD du GaN ?

L'ammoniac se décompose mal et l'azote quitte facilement la surface du GaN à la température de croissance ; un large excès d'ammoniac est donc nécessaire pour garder la surface riche en azote et stœchiométrique.

Pourquoi les précurseurs MOCVD comme le triméthylgallium sont-ils dangereux ?

Le triméthylgallium et les organométalliques similaires s'enflamment spontanément à l'air et réagissent violemment avec l'eau. Les hydrures gazeux utilisés avec eux, comme l'arsine et la phosphine, sont également très toxiques.

« MOCVD (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques) » dans les explications

Questions mentionnant « MOCVD (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques) » (7)

  1. Quelle combinaison donne correctement la principale raison pour laquelle le GaN dopé au magnésium par MOCVD est très résistif et non de type p juste après la croissance, et la contre-mesure correspondante ?
  2. À quoi sert principalement la MOCVD (épitaxie en phase vapeur aux organométalliques) ?
  3. Que signifie le « rapport V/III », paramètre contrôlé lors de la croissance de GaN par MOCVD ?
  4. Quelle précaution de manipulation des composés organométalliques comme le triméthylgallium (TMGa), précurseurs de la MOCVD, est correcte ?
  5. Quelle est la caractéristique de la MBE (épitaxie par jets moléculaires) ?
  6. Quelle méthode fait croître un cristal sur un substrat par précipitation à partir d'une solution métallique fondue ou analogue ?
  7. Quelle méthode est utilisée pour faire croître rapidement des couches épaisses de GaN afin de fabriquer des substrats GaN autoportants ?

Termes associés

GaN (nitrure de gallium) TRIM GaAs (arséniure de gallium) MBE (épitaxie par jets moléculaires) Accepteur RIE (gravure ionique réactive) Recuit Débit (throughput) MOL (middle-of-line) HEMT (transistor à haute mobilité électronique)

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