KOH vs. TMAH: anisotropes Ätzen von Silizium, Ätzrate, Masken, CMOS-Tauglichkeit

KOH und TMAH sind beides alkalische Lösungen, die Silizium je nach Kristallebene sehr unterschiedlich schnell lösen. Die (111)-Ebenen ätzen weit langsamer als die übrigen, sodass auf einem (100)-Wafer die (111)-Ebenen als Seitenwände mit etwa 54,7° Neigung erscheinen; damit lassen sich V-Gräben, pyramidenförmige Gruben und dünne Membranen herstellen. KOH ist billig, hat einen großen Ratenunterschied zwischen den Ebenen und wird seit Langem für die Volumenmikromechanik von MEMS verwendet. Kaliumionen stören jedoch die Transistoreigenschaften, daher darf KOH nicht in die CMOS-Fertigung gelangen. TMAH enthält keine Metallionen, lässt sich daher leichter mit CMOS kombinieren und kann Oxidmasken nutzen, sein Ratenunterschied zwischen den Ebenen ist aber kleiner. Zudem wird es über die Haut aufgenommen und kann schwere Vergiftungen verursachen, weshalb es besonders sorgfältig zu handhaben ist.

MerkmalKOHTMAH
Zusammensetzung und BedingungenWässrige Kaliumhydroxidlösung, typischerweise etwa 20 bis 40 wt% bei etwa 60 bis 90 °CWässrige Tetramethylammoniumhydroxidlösung (eine metallfreie organische Lauge), typischerweise etwa 5 bis 25 wt% bei etwa 70 bis 90 °C
Typische Ätzrate (100)Typischerweise etwa 1 µm pro Minute (stark abhängig von Konzentration und Temperatur)Typischerweise etwa 0,3 bis 1 µm pro Minute, oft langsamer als KOH
Ratenverhältnis (100) zu (111)Groß: typischerweise über 100, unter manchen Bedingungen mehrere HundertKleiner: typischerweise einige Zehn (ab etwa zehn aufwärts)
Nutzbare MaskenSiliziumnitrid (LPCVD) ist am besten; SiO2 ätzt mit nicht vernachlässigbarer Rate, daher brauchen lange Ätzungen eine dicke SchichtSiO2 ätzt sehr langsam, daher eignet sich thermisches Oxid gut als Maske; Siliziumnitrid ist ebenfalls nutzbar
CMOS-TauglichkeitSchlecht: Kaliumionen gelangen als mobile Ionen ins Gateoxid und verschieben die Schwellenspannung, daher wird KOH aus der CMOS-Fertigung ferngehalten; es greift zudem Aluminium schnell anGut: Es enthält keine Metallionen und kann daher für die MEMS-Bearbeitung nach dem Aufbau der CMOS-Schaltungen (Post-CMOS) verwendet werden; es greift Aluminium an, doch Bedingungen, die den Angriff begrenzen, etwa in der Lösung gelöstes Silizium, sind bekannt
OberflächenrauheitBei höherer Konzentration erhält man leichter relativ glatte OberflächenBei niedriger Konzentration bilden sich auf (100)-Oberflächen leicht kleine pyramidenförmige Hügel (Hillocks); höhere Konzentration ergibt glattere Oberflächen, aber langsameres Ätzen
Sicherheit und HandhabungEine starke Lauge, die Haut und Augen schwer schädigt; billig und leicht zu handhabenNeben der starken Lauge kann es über die Haut aufgenommen werden und die Signalübertragung von Nerven zu Muskeln blockieren, was systemische Vergiftungen bis zum Atemstillstand verursachen kann; konzentrierte Lösungen sind besonders gefährlich
Typischer EinsatzVolumenbearbeitung von MEMS ohne Schaltungen, etwa Membranen für Drucksensoren, V-Gräben zur Ausrichtung von Glasfasern, Tintenstrahldüsen und Durchgangslöcher durch den WaferFreilegen von MEMS-Strukturen, die auf demselben Chip wie Schaltungen gebaut sind (etwa thermische Sensoren), und anisotropes Siliziumätzen, wo Metallionenkontamination vermieden werden muss

Die Zahlenwerte sind typische Größenordnungen und variieren je nach Prozessgeneration und Produkt.

Wann welche Variante?

KOH
Geeignet für billiges, schnelles und tiefes Ätzen von MEMS-Teilen ohne Schaltungen. Der große Ratenunterschied zwischen den Ebenen erleichtert genaue Formen, als Maske dient Siliziumnitrid.
TMAH
Die Wahl, wenn Wafer mit CMOS-Schaltungen bearbeitet werden oder Metallionenkontamination vermieden werden muss. Dass thermisches Oxid als Maske dienen kann, ist ein weiterer Vorteil, die Handhabung erfordert aber strenge Schutzausrüstung und Verfahren.

Häufige Fragen

Warum ätzen (111)-Ebenen so langsam?

Die übliche Erklärung lautet, dass jedes Oberflächenatom einer (111)-Ebene über drei Bindungen mit dem darunterliegenden Kristall verbunden ist und nur eine Bindung an der Oberfläche freiliegt, sodass die Lösung es nur schwer herauslösen kann. Wegen dieses Unterschieds bleiben die (111)-Ebenen auf einem (100)-Wafer fast ungeätzt und bilden Seitenwände mit etwa 54,7° Neigung.

Warum kann KOH nicht in der CMOS-Fertigung verwendet werden?

Kalium ist wie Natrium ein Alkalimetall und wird zu einem mobilen Ion, das sich durch das Gateoxid bewegt und die Schwellenspannung verschiebt. Schon winzige Mengen verursachen Probleme, daher werden Anlagen und Wafer, die mit KOH in Berührung gekommen sind, aus der CMOS-Fertigung ferngehalten.

Wie lässt sich das Ätzen in einer festgelegten Tiefe stoppen?

Sehr hoch mit Bor dotiertes Silizium wird von alkalischen Lösungen kaum geätzt, daher stoppt das Ätzen an dieser Schicht (Bor-Ätzstopp); das funktioniert mit KOH und mit TMAH. Weitere Möglichkeiten sind elektrochemische Ätzstopps, die eine Spannung an einen pn-Übergang anlegen, und das Stoppen am vergrabenen Oxid eines SOI-Wafers. Wird nur über die Zeit gesteuert, wird die Dickenschwankung des Wafers direkt zur Dickenschwankung der verbleibenden Membran.

Ist TMAH dasselbe wie Fotolackentwickler?

Es ist derselbe Stoff in anderer Konzentration und bei anderer Temperatur. Entwickler ist eine verdünnte Lösung von etwa 2,38 %, die nahe Raumtemperatur verwendet wird, während beim Siliziumätzen etwa 5 bis 25 % auf etwa 70 bis 90 °C erhitzt werden. In beiden Fällen darf es nicht auf die Haut gelangen, und konzentrierte Lösungen sind besonders gefährlich.

Verständnis prüfen

Welche Aussage zum Nassätzen von Silizium mit wässriger Kaliumhydroxidlösung (KOH) ist richtig?

  1. ADie Ätzrate hängt stark von der Kristallebene ab, und da die (111)-Ebene sehr langsam ist, entstehen z. B. V-förmige Gräben mit schrägen Flanken
  2. BEs ist ein isotropes Ätzen, das auf allen Kristallebenen gleich schnell verläuft
  3. CEs löst Oxid schnell auf
Antwort und Erläuterung anzeigen

Antwort: A. Die Ätzrate hängt stark von der Kristallebene ab, und da die (111)-Ebene sehr langsam ist, entstehen z. B. V-förmige Gräben mit schrägen Flanken

Alkalische Lösungen wie KOH ätzen die (111)-Ebene von Silizium nur mit etwa einem Hundertstel der Geschwindigkeit der (100)-Ebene; bei (100)-Wafern treten daher (111)-Ebenen hervor, und es entstehen V-förmige Gräben mit etwa 54,7° geneigten Flanken oder pyramidenförmige Löcher. Diese durch die Kristallorientierung bedingte Anisotropie wird genutzt, um Membranen von MEMS-Drucksensoren, Tintenstrahldüsen und lichteinfangende Unebenheiten (Texturen) von Solarzelloberflächen herzustellen.

Was ist der Hauptgrund, dass für Halbleiter-Entwickler organische Basen wie TMAH statt Natriumhydroxid u. Ä. verwendet werden?

  1. AWeil TMAH eine kräftigere Farbe hat
  2. BWeil TMAH stets preiswerter ist
  3. CUm Kontamination durch Metallionen wie Natrium zu vermeiden
Antwort und Erläuterung anzeigen

Antwort: C. Um Kontamination durch Metallionen wie Natrium zu vermeiden

Alkalimetallionen wie Natrium und Kalium werden im Oxidfilm durch elektrische Felder zu beweglichen Ionen und verschieben die Schwellenspannung von Transistoren. Diese Natriumkontamination war die Hauptursache für die Instabilität früher MOS-Bauelemente. TMAH ist eine metallfreie organische Base, sodass eine solche Kontamination nicht zu befürchten ist. Farbe und Preis sind nicht der Grund der Wahl, und TMAH ist auch nicht stets preiswerter.

Warum ist es bei hochkonzentrierter TMAH-Lösung (Tetramethylammoniumhydroxid), die für Entwickler verwendet wird, besonders gefährlich, wenn sie auf die Haut gelangt?

  1. AWeil sie starke Strahlung aussendet
  2. BWeil sie über die Haut aufgenommen wird, die Funktion von Nerven und Muskeln beeinträchtigt und eine Vergiftung des ganzen Körpers bis hin zum Atemstillstand verursachen kann
  3. CWeil sie sofort gefriert und Erfrierungen verursacht
Antwort und Erläuterung anzeigen

Antwort: B. Weil sie über die Haut aufgenommen wird, die Funktion von Nerven und Muskeln beeinträchtigt und eine Vergiftung des ganzen Körpers bis hin zum Atemstillstand verursachen kann

TMAH ist eine starke Lauge, die die Haut schädigt; darüber hinaus beeinträchtigen die über die Haut aufgenommenen Tetramethylammoniumionen die Signalübertragung von Nerven auf Muskeln und können Atemstillstand u. Ä. verursachen. Gefährlicher als die für die Entwicklung verwendete 2,38-%-Lösung ist eine hochkonzentrierte Lösung von etwa 25 %, die dem Konzentrat nahekommt; aus Taiwan u. a. wurden tödliche Unfälle durch Kontakt berichtet. Wichtig sind das Tragen von Schutzausrüstung sowie bei Kontakt sofortiges Spülen und ein Arztbesuch.

  1. Welche Aussage zum anisotropen Ätzen ist richtig?
  2. Welches allgemeine Merkmal des Nassätzens ist richtig?

Übungsfragen zu Ätzen

Wichtige Begriffe erklärt

Anisotropes Ätzen
Ätzen, das nur in einer bestimmten Richtung (meist vertikal) fortschreitet. Für die Strukturierung feiner Muster erforderlich.
Nassätzen
Verfahren, bei dem die Schicht durch Eintauchen in eine Chemikalie aufgelöst wird. Es bietet hohe Selektivität und geringe Schädigung, verläuft aber meist isotrop und eignet sich daher nicht für feine Strukturen.
TMAH
Tetramethylammoniumhydroxid. Metallionenfreie organische Lauge, die als Entwickler für Fotolack dient. Wegen möglicher Vergiftung durch Hautabsorption ist Vorsicht geboten.
Kristallorientierung
Angabe der Lage von Kristallebenen und -richtungen, ausgedrückt durch Miller-Indizes wie (100). Für MOSFETs werden meist Silizium-Wafer mit (100)-Oberfläche verwendet.
Mobile Ionen
Ionen wie Natrium oder Kalium, die sich im Gate-Oxid bewegen können. Sie wandern unter Feld und Temperatur und verschieben die Schwellenspannung. Da sie z. B. durch Schweiß eingetragen werden, werden sie streng kontrolliert.
MEMS (mikroelektromechanische Systeme)
Mikroelektromechanische Systeme. Bauelemente, bei denen mit halbleitertechnischer Mikrofertigung winzige mechanische Strukturen und elektronische Schaltungen gemeinsam hergestellt werden.
Selektivität
Verhältnis der Ätzraten zwischen der zu ätzenden Schicht und der Maske bzw. der Unterlage. Je höher, desto weniger wird die Unterlage angegriffen.

Verwandte Vergleiche