KOH versus TMAH voor anisotroop etsen van silicium: etssnelheid, maskers en CMOS-compatibiliteit

KOH en TMAH zijn allebei alkalische oplossingen die silicium met sterk verschillende snelheden oplossen, afhankelijk van het kristalvlak. De (111)-vlakken etsen veel langzamer dan de andere, dus op een (100)-wafer verschijnen ze als zijwanden met een helling van ongeveer 54,7°, waarmee je V-groeven, piramidevormige putjes en dunne membranen kunt maken. KOH is goedkoop, heeft een groot snelheidsverschil tussen de vlakken en wordt al lang gebruikt voor bulk-micromachining van MEMS. Kaliumionen verstoren echter de eigenschappen van transistors, dus KOH mag niet in een CMOS-proces komen. TMAH bevat geen metaalionen, is daardoor makkelijker met CMOS te combineren en kan oxidemaskers gebruiken, maar het snelheidsverschil tussen de vlakken is kleiner. Het wordt ook via de huid opgenomen en kan ernstige vergiftiging veroorzaken, dus het vraagt bijzonder zorgvuldige omgang.

KenmerkKOHTMAH
Samenstelling en omstandighedenWaterige kaliumhydroxide, typisch ongeveer 20 tot 40 gew.% bij ongeveer 60 tot 90 °CWaterige tetramethylammoniumhydroxide (een metaalvrije organische base), typisch ongeveer 5 tot 25 gew.% bij ongeveer 70 tot 90 °C
Typische etssnelheid van (100)Typisch rond 1 µm per minuut (varieert sterk met concentratie en temperatuur)Typisch ongeveer 0,3 tot 1 µm per minuut, vaak trager dan KOH
Snelheidsverhouding (100) tot (111)Groot: typisch meer dan 100, en onder sommige omstandigheden enkele honderdenKleiner: typisch enkele tientallen (vanaf ongeveer tien)
Bruikbare maskersSiliciumnitride (LPCVD) is het best; SiO2 etst met een niet te verwaarlozen snelheid, dus lange etsstappen vragen een dikke laagSiO2 etst zeer langzaam, dus thermisch oxide werkt goed als masker; siliciumnitride kan ook worden gebruikt
CMOS-compatibiliteitSlecht: kaliumionen dringen als mobiele ionen in het gateoxide en verschuiven de drempelspanning, dus KOH wordt buiten het CMOS-proces gehouden; het tast ook aluminium snel aanGoed: het bevat geen metaalionen, dus het kan worden gebruikt voor MEMS-bewerking nadat de CMOS-schakelingen zijn gebouwd (post-CMOS); het tast aluminium aan, maar er zijn omstandigheden bekend die de aantasting beperken, zoals silicium in de oplossing oplossen
OppervlakteruwheidBij hogere concentraties zijn relatief gladde oppervlakken makkelijker te verkrijgenBij lage concentratie ontstaan op (100)-oppervlakken vaak kleine piramidevormige heuveltjes; een hogere concentratie geeft gladdere oppervlakken maar trager etsen
Veiligheid en omgangEen sterke base die ernstige schade aan huid en ogen veroorzaakt; goedkoop en makkelijk te hanterenNaast een sterke base kan het via de huid worden opgenomen en de signaaloverdracht van zenuwen naar spieren blokkeren, wat systemische vergiftiging zoals ademstilstand kan veroorzaken; geconcentreerde oplossingen zijn bijzonder gevaarlijk
Typische toepassingenBulkbewerking van MEMS zonder schakelingen, zoals membranen van druksensoren, V-groeven voor het uitlijnen van glasvezels, inkjetnozzles en gaten door de waferVrijmaken van MEMS-structuren die op dezelfde chip als schakelingen zijn gebouwd (zoals thermische sensoren), en anisotroop etsen van silicium waarbij verontreiniging met metaalionen moet worden vermeden

De getalswaarden zijn typische ordegroottes en variëren per procesgeneratie en product.

Wanneer welke variant?

KOH
Geschikt voor goedkoop, snel en diep etsen van MEMS-onderdelen zonder schakelingen. Het grote snelheidsverschil tussen de vlakken maakt nauwkeurige vormen makkelijker, en siliciumnitride wordt als masker gebruikt.
TMAH
De keuze bij het bewerken van wafers met CMOS-schakelingen of wanneer verontreiniging met metaalionen moet worden vermeden. Dat thermisch oxide als masker kan dienen, is een extra voordeel, maar de omgang vraagt strikte beschermingsmiddelen en procedures.

Veelgestelde vragen

Waarom etsen (111)-vlakken zo langzaam?

De gebruikelijke verklaring is dat elk oppervlakteatoom op een (111)-vlak met drie bindingen aan het kristal eronder vastzit en maar één binding aan het oppervlak heeft, zodat de oplossing het moeilijk kan losmaken. Door dit verschil blijven de (111)-vlakken op een (100)-wafer vrijwel ongeëtst en vormen ze zijwanden met een helling van ongeveer 54,7°.

Waarom kan KOH niet in een CMOS-proces worden gebruikt?

Kalium is net als natrium een alkalimetaal en wordt een mobiel ion dat door het gateoxide beweegt en de drempelspanning verschuift. Zelfs kleine hoeveelheden veroorzaken problemen, dus apparatuur en wafers die met KOH in aanraking zijn geweest, worden buiten het CMOS-proces gehouden.

Hoe kan het etsen op een vaste diepte worden gestopt?

Silicium dat zeer sterk met boor is gedoteerd, wordt nauwelijks door alkalische oplossingen geëtst, dus het etsen stopt bij die laag (boor-etsstop); dit werkt met zowel KOH als TMAH. Andere mogelijkheden zijn elektrochemische etsstops, die een spanning over een pn-junctie aanleggen, en stoppen op het begraven oxide van een SOI-wafer. Alleen op tijd sturen zet de diktevariatie van de wafer direct om in variatie van het overblijvende membraan.

Is TMAH hetzelfde als ontwikkelaar voor fotoresist?

Het is dezelfde stof bij een andere concentratie en temperatuur. Ontwikkelaar is een verdunde oplossing van ongeveer 2,38% die rond kamertemperatuur wordt gebruikt, terwijl voor het etsen van silicium ongeveer 5 tot 25% wordt verhit tot ongeveer 70 tot 90 °C. In beide gevallen moet contact met de huid worden vermeden, en geconcentreerde oplossingen zijn bijzonder gevaarlijk.

Test uw begrip

Welke uitspraak over de kenmerken van nat etsen van silicium met een waterige oplossing van kaliumhydroxide (KOH) is juist?

  1. ADe etssnelheid verschilt sterk per kristalvlak en het (111)-vlak etst zeer langzaam, zodat bijvoorbeeld V-vormige sleuven met schuine wanden ontstaan
  2. BHet is isotroop etsen dat op alle kristalvlakken even snel verloopt
  3. CHet lost oxide snel op
Antwoord en toelichting tonen

Antwoord: A. De etssnelheid verschilt sterk per kristalvlak en het (111)-vlak etst zeer langzaam, zodat bijvoorbeeld V-vormige sleuven met schuine wanden ontstaan

Alkalische oplossingen zoals KOH etsen het (111)-vlak van silicium met slechts circa een honderdste van de snelheid van het (100)-vlak. Op (100)-wafers komt daardoor het (111)-vlak bloot te liggen en ontstaan V-vormige sleuven en piramidevormige gaten met een schuine wand van circa 54,7°. Met deze anisotropie die van de kristaloriëntatie afhangt worden onder meer membranen van MEMS-druksensoren, inkjetnozzles en de oppervlaktestructuur (textuur) van zonnecellen gemaakt, die licht invangt.

Wat is de belangrijkste reden dat als ontwikkelaar voor halfgeleiders een organisch alkali zoals TMAH wordt gebruikt in plaats van natriumhydroxide e.d.?

  1. AOmdat TMAH een sterkere kleur heeft
  2. BOmdat TMAH zeker goedkoper is
  3. COm verontreiniging door metaalionen zoals natrium te vermijden
Antwoord en toelichting tonen

Antwoord: C. Om verontreiniging door metaalionen zoals natrium te vermijden

Alkalimetaalionen zoals natrium en kalium worden in een oxidelaag onder invloed van een elektrisch veld mobiele ionen en laten de drempelspanning van transistors variëren. Deze natriumverontreiniging was de belangrijkste oorzaak van de instabiliteit van de eerste MOS-componenten. TMAH is een metaalvrij organisch alkali en geeft dus geen zorgen over zulke verontreiniging. Kleur of prijs zijn geen redenen om het te kiezen, en TMAH is ook niet zeker goedkoper.

Waarom is het hooggeconcentreerde TMAH (tetramethylammoniumhydroxide), dat in ontwikkelaar wordt gebruikt, vooral gevaarlijk wanneer het op de huid komt?

  1. AOmdat het sterke straling uitzendt
  2. BOmdat het via de huid wordt opgenomen, de werking van zenuwen en spieren verstoort en systemische vergiftiging, zoals ademstilstand, kan veroorzaken
  3. COmdat het onmiddellijk bevriest en bevriezingsletsel veroorzaakt
Antwoord en toelichting tonen

Antwoord: B. Omdat het via de huid wordt opgenomen, de werking van zenuwen en spieren verstoort en systemische vergiftiging, zoals ademstilstand, kan veroorzaken

TMAH is een sterk alkali dat niet alleen de huid beschadigt; het via de huid opgenomen tetramethylammoniumion verstoort de signaaloverdracht van zenuw naar spier en kan onder meer ademstilstand veroorzaken. Vooral hooggeconcentreerde oplossingen van circa 25 %, die dicht bij de onverdunde vloeistof liggen, zijn gevaarlijk, meer dan de oplossing van 2,38 % die voor ontwikkelen wordt gebruikt, en in onder meer Taiwan zijn dodelijke ongevallen door contact gemeld. Het dragen van beschermingsmiddelen en onmiddellijk afspoelen en medische hulp zoeken bij contact zijn belangrijk.

  1. Welke uitspraak over anisotroop etsen is juist?
  2. Welke uitspraak over een algemeen kenmerk van nat etsen is juist?

Oefenvragen over Etsen

Belangrijke termen uitgelegd

Anisotroop etsen
Eigenschap dat het etsen alleen in een bepaalde richting (meestal verticaal) verloopt. Noodzakelijk voor het bewerken van fijne patronen.
Natte etsing
Methode waarbij een laag wordt opgelost door onderdompeling in een chemische vloeistof. Hoge selectiviteit en weinig schade, maar doorgaans isotroop en daarom ongeschikt voor fijne structuren.
TMAH
Tetramethylammoniumhydroxide. Organische base zonder metaalionen, gebruikt als ontwikkelaar voor fotoresist. Let op vergiftiging door opname via de huid.
Kristaloriëntatie
Geeft de richting van kristalvlakken en -richtingen aan. Wordt met Millerindices uitgedrukt, zoals (100); voor siliciumwafers voor MOSFET's is het (100)-vlak gebruikelijk.
Mobiele ionen
Ionen zoals natrium en kalium die zich in het gateoxide kunnen verplaatsen. Ze bewegen onder invloed van elektrisch veld en temperatuur en laten de drempelspanning verschuiven. Ze komen bijvoorbeeld via menselijk zweet binnen en worden daarom streng beheerst.
MEMS
Micro-elektromechanische systemen. Componenten waarin met microfabricagetechnieken voor halfgeleiders kleine mechanische structuren en elektronische schakelingen zijn gecombineerd.
Selectiviteit
Verhouding tussen de etssnelheid van de te etsen laag en die van het masker of de onderliggende laag. Hoe groter, hoe minder schade aan de ondergrond.

Verwante vergelijkingen