Trocken- vs. Nassoxidation: Wachstumsrate, Qualität, Temperatur

Beide sind thermische Oxidationsverfahren, bei denen Silizium bei hoher Temperatur zu SiO2 oxidiert wird, sie verwenden aber unterschiedliche Oxidationsmittel. Die Trockenoxidation nutzt trockenen Sauerstoff (O2); sie wächst langsam, liefert aber dichte, hochwertige Schichten mit wenigen Grenzflächenzuständen und wurde daher für dünne Gateoxide eingesetzt. Die Nassoxidation nutzt Wasserdampf (H2O); da sich H2O in SiO2 weit besser löst als O2, wächst das Oxid etwa einige Male bis zehnmal schneller. Deshalb wird sie für dicke Schichten wie LOCOS-Feldoxide oder Masken verwendet.

MerkmalTrockenoxidationNassoxidation
OxidationsmittelTrockener Sauerstoff (O2)Wasserdampf (H2O). Üblich ist die Erzeugung durch Verbrennen von Wasserstoff und Sauerstoff am Ofeneingang (pyrogene Oxidation)
ReaktionsgleichungSi + O2 → SiO2Si + 2H2O → SiO2 + 2H2
WachstumsrateLangsam. Beispiel: etwa 70 nm bei 1000 °C in 1 StundeSchnell (etwa einige Male bis zehnmal schneller als trocken). Beispiel: etwa 400 nm bei 1000 °C in 1 Stunde
Grund für schnell bzw. langsamO2 löst sich nur in geringer Menge in SiO2H2O löst sich in SiO2 in einigen hundertfach größerer Menge als O2, sodass viel Oxidationsmittel die Grenzfläche erreicht
Schichtqualität und DichteDicht, wenige Grenzflächenzustände, hohe DurchbruchfestigkeitEtwas geringere Dichte als trocken; Wasserstoff und OH-Gruppen bleiben leicht in der Schicht zurück
Temperatur (typischer Bereich)Etwa 800–1200 °CEtwa 800–1200 °C. Wegen der hohen Rate lässt sich dieselbe Dicke bei niedrigerer Temperatur oder in kürzerer Zeit erzeugen
Kontrolle der SchichtdickeWegen der langsamen Rate lassen sich dünne Schichten von einigen nm bis einigen zehn nm präzise einstellenWegen der hohen Rate wenig geeignet für die präzise Kontrolle dünner Schichten
Behandlung im Deal-Grove-ModellBeschrieben durch x² + Ax = B(t + τ). Die Anfangsoxidation unter einigen zehn nm verläuft schneller als vom Modell vorhergesagt; daher wird eine Anfangsdicke (etwa 25 nm) in eine Zeit τ umgerechnet und korrigiertDieselbe Gleichung passt gut zum Modell. Meist wird τ ≈ 0 gesetzt. Die Ratenkonstanten B und B/A sind viel größer als bei trockener Oxidation
Typische SchichtdickeEinige nm bis einige zehn nmEinige hundert nm bis etwa 1 µm
HauptanwendungenGateoxid, Tunneloxid, dünnes Pad-OxidLOCOS-Feldoxid, Masken für Ionenimplantation und Diffusion, dicke Isolierschichten

Die Zahlenwerte sind typische Größenordnungen und variieren je nach Prozessgeneration und Produkt.

Wann welche Variante?

Trockenoxidation
Wenn die Schicht dünn sein darf, Grenzflächenqualität und Dickengenauigkeit aber oberste Priorität haben. Etwa für das Gateoxid von MOSFETs oder das dünne Pad-Oxid unter einer Nitridschicht.
Nassoxidation
Wenn ein dickes Oxid in kurzer Zeit erzeugt werden soll. Etwa für LOCOS-Feldoxide, Masken für Diffusion und Implantation oder dicke Isolierschichten um die Bauelemente.
Kombination
Die Verfahren werden auch kombiniert: Trockenoxidation für die Grenzfläche, Nassoxidation für die Dicke und abschließend nochmals Trockenoxidation.

Häufige Fragen

Warum ist die Nassoxidation schneller als die Trockenoxidation?

Die Oxidation läuft an der Grenzfläche zwischen SiO2 und Silizium ab, daher muss das Oxidationsmittel durch die Schicht bis zur Grenzfläche diffundieren. H2O löst sich in SiO2 einige hundertfach besser als O2, sodass die Konzentration des Oxidationsmittels in der Schicht höher ist und mehr davon die Grenzfläche erreicht. Im Deal-Grove-Modell zeigt sich dies in größeren Ratenkonstanten B und B/A.

Warum wurde für Gateoxide die Trockenoxidation verwendet?

Weil trocken gewachsene Schichten dicht sind, wenige Grenzflächenzustände zum Silizium aufweisen und eine hohe Durchbruchfestigkeit besitzen. Ein weiterer Grund ist, dass sich wegen des langsamen Wachstums Dicken von einigen nm präzise einstellen lassen. In modernen Gates wurde das Oxid durch High-k-Schichten ersetzt, doch die sehr dünne SiO2-Grenzschicht darunter ist nach wie vor wichtig.

Warum braucht im Deal-Grove-Modell nur die Trockenoxidation eine Korrektur?

Weil bekannt ist, dass die Trockenoxidation, solange die Schicht dünner als einige zehn nm ist, schneller verläuft als vom Modell vorhergesagt. Man nimmt daher an, dass durch das schnelle Anfangswachstum eine Schicht von etwa 25 nm entstanden ist, und korrigiert dies durch eine zusätzliche Zeit τ in der Gleichung. Die Nassoxidation passt gut zum Modell, sodass meist τ ≈ 0 gesetzt wird.

Wie viel Silizium wird bei der thermischen Oxidation verbraucht?

Bei Trocken- und Nassoxidation gleichermaßen wird Silizium in einer Dicke von etwa 44 % der entstandenen Oxiddicke verbraucht. Das Oxid wächst zu etwa 56 % oberhalb und zu etwa 44 % unterhalb der ursprünglichen Oberfläche.

Verständnis prüfen

Welche Aussage zum Vergleich von Trockenoxidation (O2) und Nassoxidation (H2O) bei der thermischen Oxidation von Silizium ist richtig?

  1. ADie Trockenoxidation lässt den Oxidfilm schneller wachsen
  2. BDie Nassoxidation lässt den Oxidfilm schneller wachsen
  3. CDie Wachstumsgeschwindigkeiten beider sind gleich
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Antwort: B. Die Nassoxidation lässt den Oxidfilm schneller wachsen

Bei der Nassoxidation mit Wasserdampf ist die Löslichkeit des Oxidationsmittels H2O in SiO2 um mehrere hundert Mal höher als die von O2; die Wachstumsgeschwindigkeit ist daher einige Male bis etwa zehnmal höher als bei der Trockenoxidation. Bei 1000 °C und 1 Stunde sind es z. B. bei trockener Oxidation etwa 70 nm, bei nasser etwa 400 nm. Sie eignet sich für dicke Filme zur Bauelementisolation und als Maske. Die Trockenoxidation ist langsamer, liefert aber dichte Filme guter Qualität mit wenigen Grenzflächenzuständen und lässt sich in der Dicke gut steuern; sie wurde daher für dünne Gateoxide verwendet.

Wo schreitet die thermische Oxidation nach dem Deal-Grove-Modell voran?

  1. AGanz an der Oberfläche des Oxidfilms, wo Siliziumatome und Oxidationsmittel reagieren
  2. BSiliziumatome diffundieren bis zur Oberfläche des Oxidfilms und reagieren dort
  3. CDas Oxidationsmittel diffundiert durch den Oxidfilm und reagiert an der Si/SiO2-Grenzfläche mit dem Silizium
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Antwort: C. Das Oxidationsmittel diffundiert durch den Oxidfilm und reagiert an der Si/SiO2-Grenzfläche mit dem Silizium

Im Deal-Grove-Modell (1965) nimmt der Oxidfilm das Oxidationsmittel aus der Gasphase an seiner Oberfläche auf, es diffundiert durch den Film und reagiert an der Grenzfläche zum Silizium, wobei neues Oxid entsteht. Der Oxidfilm wächst daher auf der Grenzflächenseite, und die Grenzfläche ist stets eine neue Fläche. Je dicker der Film, desto länger der Diffusionsweg und desto langsamer das Wachstum. Indem die Flüsse dieser drei Schritte gleichgesetzt werden, lassen sich lineares und parabolisches Gesetz in einer einzigen Gleichung ausdrücken.

Welcher Zusammenhang zwischen Oxiddicke und Zeit gilt im Deal-Grove-Modell zu Beginn der thermischen Oxidation (wenn der Oxidfilm noch dünn ist)?

  1. ADie Dicke ist proportional zur Wurzel der Zeit
  2. BDie Dicke ist näherungsweise proportional zur Zeit (wächst linear)
  3. CDie Dicke ist unabhängig von der Zeit konstant
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Antwort: B. Die Dicke ist näherungsweise proportional zur Zeit (wächst linear)

Solange der Oxidfilm dünn ist, durchquert das Oxidationsmittel den Film leicht, und die Reaktionsgeschwindigkeit an der Grenzfläche ist geschwindigkeitsbestimmend; die Dicke wächst daher näherungsweise proportional zur Zeit (lineares Gesetz, Geschwindigkeitskonstante B/A). Wird der Film dicker, bestimmt die Diffusion des Oxidationsmittels im Film die Geschwindigkeit, und die Dicke wird proportional zur Wurzel der Zeit (parabolisches Gesetz, Geschwindigkeitskonstante B). Der Übergang liegt etwa bei einer Dicke von A/2, bei Trockenoxidation bei einigen zehn nm bis 100 nm.

  1. Welcher Zusammenhang zwischen Oxiddicke und Oxidationszeit gilt bei der thermischen Oxidation, wenn der Oxidfilm ausreichend dick geworden ist?
  2. Welche chemische Reaktion läuft bei der trockenen thermischen Oxidation von Silizium ab?
  3. Welcher Zusammenhang gilt im Allgemeinen zwischen der Dicke des Feldoxids, das z. B. bei LOCOS zur Bauelementisolation verwendet wird, und der des Gateoxids eines MOSFET?

Übungsfragen zu Oxidation und Diffusion

Wichtige Begriffe erklärt

Trockene Oxidation
Thermische Oxidation mit trockenem Sauerstoff. Das Wachstum ist langsam, ergibt aber dichte, hochwertige Oxide und wird z. B. für Gate-Oxide genutzt.
Nassoxidation
Thermische Oxidation in wasserdampfhaltiger Atmosphäre. Sie wächst schneller als die Trockenoxidation und dient zur Herstellung dicker Oxidschichten.
Deal-Grove-Modell
Modell der thermischen Oxidation von Silizium als Prozess, bei dem das Oxidationsmittel durch das Oxid diffundiert und an der Si/SiO2-Grenzfläche mit dem Silizium reagiert. Bei dünnen Schichten wächst die Dicke proportional zur Zeit, bei dicken proportional zur Wurzel der Zeit.
Thermische Oxidation
Verfahren, bei dem Silizium in Sauerstoff oder Wasserdampf erhitzt wird und an der Oberfläche eine SiO2-Schicht entsteht. Man unterscheidet trockene und nasse Oxidation.
LOCOS
Verfahren zur Isolation von Bauelementen, bei dem nur die nicht mit Nitrid bedeckten Bereiche dick oxidiert werden. An den Rändern entsteht der „Vogelschnabel“ (Bird's Beak); heute durch STI ersetzt.

Verwandte Vergleiche